高分子熔體的流變行為是由其長鏈分子的拓撲結構決定的。當高分子主鏈上引入一定數量和長度的支鏈后,其粘彈性質與線形高分子會有明顯不同。長鏈支化聚合物剪切條件下會表現出與線形高分子類似的應變軟化,但由于支鏈的限制將有更長的末端松弛時間,并在拉伸條件下表現出與線形高分子完全不同的應變硬化松弛過程。支化對聚合物粘彈性質的影響,無論對工業界還是科學研究都是一人十分重要和基礎的課題。近年來的一系列研究表明:一方面通過引入相同或相似結構單元的長支鏈可以明顯提高聚合物的熔體強度(這對于熔融紡絲、 吹膜等熔體拉伸加工過程是十分有利的),另一方面也可以通過含有特征官能團支鏈的引入對聚合物進行改性,提高其光學、熱學和力學性能。
目前,隨著控制聚合反應和機理研究的進一步深入,人們已能夠直接得到各種具有明確拓撲結構的支化聚合物如梳形、星形、H形聚合物[等這對支化聚合物流變學的深入研究與探索起了極大的推動作用與線形高分子不同,支化高分子熔體是熱流變復雜的,其流變學特性主要表現在:(1)支化減小了高分子的流體力學體積降低了零切粘度,支鏈松馳過程的加入使得整人高分子的未端松跑時間延長(2)長鏈支化聚合物在拉伸過程中會表現出明顯的應變硬化,并使得時 -溫疊加原理不再有效,(3)支化高分子的拓撲結構對其整個松池過程有顯著的影響,支化密度和支鏈長度存在臨界值,超過此臨界值支鏈松地過程將會清晰地反映在動態粘彈譜上;(4)支化聚合物流變行為的溫度依賴性是復雜的,多數支化聚合物的流變行為比相應線形聚合物有更強的溫度依賴性,但也有一些支化聚合物和其相應線形高分子具有同樣的溫度依賴性。